| rdfs:comment
| - قاعدة بالدوين هي مجموعة من الأسس تحدد الميل النسبي لتفاعلات إغلاق الحلقة في المركبات الحلقية الأليفاتية. وتم اقتراحها بواسطة جاك بالدوين عام 1976. وتحدد طريقة إغلاق الحلقلة إلى خارجي وداخلي، اعتمادا على ما إذا كان الهجوم يحدث بتكسير رابطة خارج أو داخل الحلقة، بالترتيب. كما تحدد أيضا التفاعلات بنوع مكان محب الألكترونات، وما إذا كان مائل (تهجين sp) أو ثلثي (تهجين sp2) أو رباعي (تهجين sp3) على الترتيب. واكتشف بالدوين أن متطلبات حدوث تداخل للمدار لتكوين الروابط يفضل بعض الترتيبات المعينة من حجم الحلقة والأوضاع خارجي\داخلي\مائل\ثلثي\رباعي. (ar)
- Als Baldwin-Regeln bezeichnet man die Sammlung von Regeln, die Voraussagen über die kinetische Bevorzugung chemischer Reaktionen mit cyclischen Übergangszuständen, meist Ringschlussreaktionen, erlauben. Benannt wurden sie nach ihrem Entdecker Jack Baldwin. (de)
- Le regole di Baldwin, elaborate da Jack Baldwin nel 1976, sono delle linee guida della chimica organica che discutono riguardo alle reazioni a ciclo chiuso di composti aliciclici. (it)
- Baldwin规则，或称Baldwin闭环规则、Baldwin关环规则（英語：Baldwin's rules），是有机化学中脂环族化合物关环反应可行性的参考规则，由1976年杰克·鲍德温（Jack Baldwin）在瑞士化学家（A. Eschenmoser）的实验基础上总结提出。 首先以关环反应的性质作为描述：
* 环中的原子个数（元数），一般为3-8；
* 以exo和endo表示闭环时断键的位置，环内对应endo，环外对应exo；
* 以tet、trig和dig表示反应中亲电碳的杂化状态，tet（tetragonal）对应sp3杂化，trig（trigonal）对应sp2杂化，而dig（digonal）对应sp杂化。 比如，下图中右边的反应便可称为5-exo-trig。虽然左边的5-endo-trig反应看上去更合理，但Baldwin规则中该反应却是禁阻的： Baldwin发现，由于不同类型反应的分子轨道重叠不同，因而特定组合的闭环反应具有相应的禁阻和允许性质，一般的规律见右表： 需要注意的是，Baldwin规则只是一般的规律，含正离子和非第二周期元素的反应通常不符合的Baldwin规则。 (zh)
- Правила Болдуина для замыкания цикла (англ. Baldwin's rules for ring closure) — в органической химии набор эмпирических правил, описывающих предпочтительное направление реакций циклизации в алициклических соединениях. Предложены английским химиком Джеком Болдуином в 1976 году. (ru)
- Пра́вило Бо́лдвіна (англ. Baldwin's rule) — одне з емпіричних правил утворення від 3- до 7-членних циклів. Переважними напрямками циклізації є ті, при яких довжина й природа з'єднуваного в цикл ланцюга сприяють кінцевим атомам досягти найвигіднішої для реакції геометрії; несприятливі випадки пов'язані зі значною деформацією кутів і довжин зв'язків. (uk)
- Baldwin's rules in organic chemistry are a series of guidelines outlining the relative favorabilities of ring closure reactions in alicyclic compounds. They were first proposed by Jack Baldwin in 1976. The rules classify ring closures in three ways: Thus, a ring closure reaction could be classified as, for example, a 5-exo-trig. Baldwin discovered that orbital overlap requirements for the formation of bonds favour only certain combinations of ring size and the exo/endo/dig/trig/tet parameters. Interactive 3D models of several of these transition states can be seen here (javascript required). (en)
- En química orgánica, las reglas de Baldwin son un conjunto de lineamientos que delínean los favoritismos relativos de las reacciones de cierre de anillos en los compuestos alicíclicos. Fueron propuestas por primera vez por en 1976. Las reglas clasifican los cierres de anillo en tres formas: En consecuencia, una reacción de cierre de anillo podría ser clasificada como, por ejemplo, una 5-exo-trig. Baldwin descubrió que los requerimientos de de orbitales para la formación de enlaces favorecen sólo ciertas combinaciones de tamaño de anillo y de los parámetros exo/endo/dig/trig/tet. (es)
- Les règles de Baldwin en chimie organique sont une série de règles décrivant modes de cyclisation favorables pour les composés alicycliques. Elles ont été proposées pour la première fois par Jack Baldwin en 1976. Les règles classent les cyclisations de trois manières : Ainsi, une réaction cyclisation pourrait être classée comme, par exemple, un 5 -exo-trig. (fr)
- ボールドウィン則（—そく、Baldwin's rules）は分子内求核反応の起こりやすさについての経験則である。求電子反応およびラジカル反応にも適用することができる。 1976年にジャック・エドワード・ボールドウィン (Sir Jack Edward Baldwin) により発表された。 ボールドウィンはそれまで報告されていた分子内求核反応を以下の3つの点から分類した。
* 遷移状態の環員数（数字で表記）
* 求核攻撃で切断される結合が遷移状態の環の外側（exo と表記）にあるか、内側（endo と表記）にあるか
* 求核攻撃を受ける原子の混成（sp3 混成ではテトラヘドラル (tetrahedral, tet)、sp2 混成ではトリゴナル (trigonal, trig) 、sp 混成ではダイアゴナル (digonal, dig) と表記） この分類を組み合わせて分子内求核反応のタイプを 5-exo-trig のように表記する。このように分類された反応についてボールドウィンが述べた起こりやすさは次のようになる。 tet 型反応では
* exo 型反応は 3–7 員環の遷移状態について起こりやすい
* endo 型反応は 5–6 員環の遷移状態について起こりにくい（3, 4, 7 員環については記述がない） trig 型反応では dig 型反応では (ja)
- De Baldwin-regels zijn een reeks richtlijnen uit de organische chemie die de relatieve voorkeuren aangeven van ringsluitingsreacties voor alicyclische verbindingen. Ze werden in 1976 voor het eerst voorgesteld door . De regels classificeren ringsluitingen op drie manieren: Een ringsluiting kan dus bijvoorbeeld worden benoemd als 5-exo-trig. 5-endo-trig kan er in theorie correct uitzien, maar is niet gunstig volgens de Baldwin-regels: Belangrijk is dat de Baldwin-regels richtlijnen zijn, waarop uitzonderingen zijn. Kationen negeren de Baldwin-regels vaak. (nl)
- Em química orgânica, as regras de Baldwin são um conjunto de diretrizes que descrevem o relativo favoritismo das reações de fechamento de anel em compostos alicíclicos. Foram propostas pela primeira vez por Jack Baldwin em 1976. As regras classificam os fechamentos de anel em três formas: Consequentemente, uma reação de fechamento de anel poderia ser classificada como, por exemplo, uma 5-exo-trig. Baldwin descobriu que os requerimentos de sobreposição de orbitais para a formação de ligações favorecem só certas combinações de tamanho de anel e dos parâmetros exo/endo/dig/trig/tet. (pt)
- Baldwins regler är inom den organiska kemin en uppsättning regler eller snarare riktlinjer för ringslutning av alicykliska föreningar. Dessa empiriska regler framlades 1976 av . Reglerna behandlar ringstorlekar från 3 till 7 atomer. En serie förkortningar används för att beskriva olika cykliseringar: Baldwins regler kan förklaras genom gynnsamma orbitalöverlapp. I tabellen nedan listas de gynnade och missgynnade ringslutningsreaktionerna enligt Baldwin: (sv)
|
| has abstract
| - قاعدة بالدوين هي مجموعة من الأسس تحدد الميل النسبي لتفاعلات إغلاق الحلقة في المركبات الحلقية الأليفاتية. وتم اقتراحها بواسطة جاك بالدوين عام 1976. وتحدد طريقة إغلاق الحلقلة إلى خارجي وداخلي، اعتمادا على ما إذا كان الهجوم يحدث بتكسير رابطة خارج أو داخل الحلقة، بالترتيب. كما تحدد أيضا التفاعلات بنوع مكان محب الألكترونات، وما إذا كان مائل (تهجين sp) أو ثلثي (تهجين sp2) أو رباعي (تهجين sp3) على الترتيب. واكتشف بالدوين أن متطلبات حدوث تداخل للمدار لتكوين الروابط يفضل بعض الترتيبات المعينة من حجم الحلقة والأوضاع خارجي\داخلي\مائل\ثلثي\رباعي. (ar)
- Als Baldwin-Regeln bezeichnet man die Sammlung von Regeln, die Voraussagen über die kinetische Bevorzugung chemischer Reaktionen mit cyclischen Übergangszuständen, meist Ringschlussreaktionen, erlauben. Benannt wurden sie nach ihrem Entdecker Jack Baldwin. (de)
- Baldwin's rules in organic chemistry are a series of guidelines outlining the relative favorabilities of ring closure reactions in alicyclic compounds. They were first proposed by Jack Baldwin in 1976. Baldwin's rules discuss the relative rates of ring closures of these various types. These terms are not meant to describe the absolute probability that a reaction will or will not take place, rather they are used in a relative sense. A reaction that is disfavoured (slow) does not have a rate that is able to compete effectively with an alternative reaction that is favoured (fast). However, the disfavoured product may be observed, if no alternate reactions are more favoured. The rules classify ring closures in three ways:
* the number of atoms in the newly formed ring
* into exo and endo ring closures, depending whether the bond broken during the ring closure is inside (endo) or outside (exo) the ring that is being formed
* into tet, trig and dig geometry of the atom being attacked, depending on whether this electrophilic carbon is tetrahedral (sp3 hybridised), trigonal (sp2 hybridised) or diagonal (sp hybridised). Thus, a ring closure reaction could be classified as, for example, a 5-exo-trig. Baldwin discovered that orbital overlap requirements for the formation of bonds favour only certain combinations of ring size and the exo/endo/dig/trig/tet parameters. Interactive 3D models of several of these transition states can be seen here (javascript required). There are sometimes exceptions to Baldwin's rules. For example, cations often disobey Baldwin's rules, as do reactions in which a third-row atom is included in the ring. An expanded and revised version of the rules is available: The rules apply when the nucleophile can attack the bond in question in an ideal angle. These angles are 180° (Walden inversion) for exo-tet reactions, 109° (Bürgi–Dunitz angle) for exo-trig reaction and 120° for endo-dig reactions. Angles for nucleophilic attack on alkynes were reviewed and redefined recently. The "acute angle" of attack postulated by Baldwin was replaced with a trajectory similar to the Bürgi–Dunitz angle. (en)
- En química orgánica, las reglas de Baldwin son un conjunto de lineamientos que delínean los favoritismos relativos de las reacciones de cierre de anillos en los compuestos alicíclicos. Fueron propuestas por primera vez por en 1976. Las reglas clasifican los cierres de anillo en tres formas:
* el número de átomos en nuevos anillos formados
* en cierres de anillo exo y endo, dependiendo de si el enlace roto durante el cierre del anillo está adentro (endo) o afuera (exo) del anillo que se forma
* en tet, trig y dig, dependiendo de si el carbono electrofílico es tetraédrico/sp3 (tet), trigonal/sp2, (trig) o digonal/sp, (dig) En consecuencia, una reacción de cierre de anillo podría ser clasificada como, por ejemplo, una 5-exo-trig. Baldwin descubrió que los requerimientos de de orbitales para la formación de enlaces favorecen sólo ciertas combinaciones de tamaño de anillo y de los parámetros exo/endo/dig/trig/tet. Existen algunas excepciones para las reglas de Baldwin. Por ejemplo, frecuentemente los cationes desobedecen las reglas de Baldwin, así como las reacciones en que está incluido en el anillo un átomo de la segunda fila. Otra excepción importante es para la ciclación 5-endo-trig, está favorecida para elementos del 2º periodo. Las reglas se aplican cuando el nucleófilo puede atacar al enlace en cuestión en un ángulo ideal. Estos ángulos son 180° para las reacciones exo-tet, 109° para las reacciones exo-trig, y 120° para las reacciones endo-dig. (es)
- Les règles de Baldwin en chimie organique sont une série de règles décrivant modes de cyclisation favorables pour les composés alicycliques. Elles ont été proposées pour la première fois par Jack Baldwin en 1976. Les règles de Baldwin portent sur les vitesses relatives des différents modes de cyclisation. Elles ne sont pas destinées à décrire la probabilité absolue qu'une réaction se produise ou non, elles sont plutôt utilisées pour donner une probabilité relative. Une réaction défavorisée (lente) n'a pas une vitesse capable de rivaliser efficacement avec une réaction qui est favorisée (rapide). Cependant, le produit défavorisé peut être observé, si aucune réaction alternative n'est plus favorisée. Les règles classent les cyclisations de trois manières :
* le nombre d'atomes dans le cycle nouvellement formé
* en fermetures de cycle exo et endo, selon que la liaison rompue pendant la fermeture de cycle se trouve à l'intérieur ( endo ) ou à l'extérieur ( exo ) de l'anneau en formation
* dans tet, trig et dig géométrie de l'atome étant attaqué, selon que le carbone électrophile est tetraédrique (hybridé sp3), trigonal (hybridé sp2) ou digonal (hybridé sp). Ainsi, une réaction cyclisation pourrait être classée comme, par exemple, un 5 -exo-trig. Baldwin a découvert que les exigences de recouvrement orbitalaire pour la formation de liaisons favorisent uniquement certaines combinaisons de taille de cycle et les paramètres exo/endo/dig/trig/tet. Des modèles 3D interactifs de plusieurs de ces états de transition peuvent être consultésici (javascript requis). Il existe des exceptions aux règles de Baldwin. Par exemple, les cations ne respectent que rarement les règles de Baldwin, tout comme les réactions dans lesquelles un atome de la troisième période est inclus dans le cycle. Une version étendue et révisée des règles est disponible: Les règles s'appliquent lorsque le nucléophile peut attaquer la liaison selon un angle idéal. Ces angles sont de 180° ( inversion de Walden ) pour les réactions exo-tet, de 109° ( angle de Bürgi-Dunitz ) pour la réaction exo-trig et de 120° pour les réactions endo-dig. Les angles d'attaque nucléophile sur les alcynes ont été revus et redéfinis récemment. L'« angle aigu » d'attaque postulé par Baldwin a été remplacé par une trajectoire similaire à l'angle de Bürgi-Dunitz. (fr)
- ボールドウィン則（—そく、Baldwin's rules）は分子内求核反応の起こりやすさについての経験則である。求電子反応およびラジカル反応にも適用することができる。 1976年にジャック・エドワード・ボールドウィン (Sir Jack Edward Baldwin) により発表された。 ボールドウィンはそれまで報告されていた分子内求核反応を以下の3つの点から分類した。
* 遷移状態の環員数（数字で表記）
* 求核攻撃で切断される結合が遷移状態の環の外側（exo と表記）にあるか、内側（endo と表記）にあるか
* 求核攻撃を受ける原子の混成（sp3 混成ではテトラヘドラル (tetrahedral, tet)、sp2 混成ではトリゴナル (trigonal, trig) 、sp 混成ではダイアゴナル (digonal, dig) と表記） この分類を組み合わせて分子内求核反応のタイプを 5-exo-trig のように表記する。このように分類された反応についてボールドウィンが述べた起こりやすさは次のようになる。 tet 型反応では
* exo 型反応は 3–7 員環の遷移状態について起こりやすい
* endo 型反応は 5–6 員環の遷移状態について起こりにくい（3, 4, 7 員環については記述がない） trig 型反応では
* exo 型反応は 3–7 員環の遷移状態について起こりやすい
* endo 型反応は 3–5 員環の遷移状態について起こりにくく、6–7 員環の遷移状態について起こりやすい dig 型反応では
* exo 型反応は 3–4 員環の遷移状態について起こりにくく、5–7 員環の遷移状態について起こりやすい
* endo 型反応は 3–7 員環の遷移状態について起こりやすい この法則は求核反応が起こる時には、求核試薬が攻撃を受ける炭素に適切な角度で付加しなければ反応が起こらないことに起因している。tet 型反応では切断される結合に対して180度反対側の方向から求核攻撃される必要がある。trig 型反応では二重結合に対して105度程度の角度で求核付加する必要がある。dig 型反応では三重結合に対して60度程度の角度で求核付加する必要がある。 そしてこのような角度で攻撃するような立体配座を分子が取ることが容易であるかどうかが上記の選択律を導くことになる。 下の式の例では、中央の基質から得られるのは 5-exo-trig型で環化したラクトン（右）であり、5-endo-trig型にあたるマイケル付加型の環化生成物（左）は得られない。 不利な閉環は決して起こらないわけではなく、より有利な閉環に比べると起こりにくいだけである。 (ja)
- De Baldwin-regels zijn een reeks richtlijnen uit de organische chemie die de relatieve voorkeuren aangeven van ringsluitingsreacties voor alicyclische verbindingen. Ze werden in 1976 voor het eerst voorgesteld door . De regels classificeren ringsluitingen op drie manieren:
* het aantal atomen in de te vormen ring
* exo- en endo-ringsluitingen, afhankelijk van of de verbroken binding tijdens ringsluiting zich binnen (endo) of buiten (exo) de te vormen ring bevindt
* tet, trig en dig, afhankelijk van of het elektrofiele koolstofatoom tetrahedraal/sp3 (tet), trigonaal/sp2 (trig) of digonaal/sp (dig) is Een ringsluiting kan dus bijvoorbeeld worden benoemd als 5-exo-trig. 5-endo-trig kan er in theorie correct uitzien, maar is niet gunstig volgens de Baldwin-regels: Baldwin ontdekte dat de vereiste orbitaaloverlap voor het vormen van bindingen alleen bepaalde combinaties van ringgrootte en exo/endo/dig/trig/tet-parameters begunstigen. Belangrijk is dat de Baldwin-regels richtlijnen zijn, waarop uitzonderingen zijn. Kationen negeren de Baldwin-regels vaak. (nl)
- Le regole di Baldwin, elaborate da Jack Baldwin nel 1976, sono delle linee guida della chimica organica che discutono riguardo alle reazioni a ciclo chiuso di composti aliciclici. (it)
- Em química orgânica, as regras de Baldwin são um conjunto de diretrizes que descrevem o relativo favoritismo das reações de fechamento de anel em compostos alicíclicos. Foram propostas pela primeira vez por Jack Baldwin em 1976. As regras classificam os fechamentos de anel em três formas:
* o número de átomos em novos anéis formados
* em fechamentos de anel exo e endo, dependendo de se a ligação quebra-se durante o fechamento do anel está dentro (endo) ou fora (exo) do anel que se forma
* em tet, trig e dig, dependendo de se o carbono eletrofílico é tetraédrico/sp3 (tet), trigonal/sp2, (trig) ou digonal/sp, (dig) Consequentemente, uma reação de fechamento de anel poderia ser classificada como, por exemplo, uma 5-exo-trig. Baldwin descobriu que os requerimentos de sobreposição de orbitais para a formação de ligações favorecem só certas combinações de tamanho de anel e dos parâmetros exo/endo/dig/trig/tet. Existem algumas exceções para as regras de Baldwin. Por exemplo, frequentemente os cátions desobedecem as regras de Baldwin, assim como as reações na qual estão incluídos no anel um átomo da segunda fileira da tabela periódica. Outra exceção importante é para a ciclização 5-endo-trig, é favorecida para elementos do 2º período. As regras se aplicam quando o nucleófilo pode atacar a ligação em questão em um ângulo ideal. Estes ângulos são 180° para as reações exo-tet, 109° para as reações exo-trig, e 120° para as reações endo-dig. (pt)
- Baldwins regler är inom den organiska kemin en uppsättning regler eller snarare riktlinjer för ringslutning av alicykliska föreningar. Dessa empiriska regler framlades 1976 av . Reglerna behandlar ringstorlekar från 3 till 7 atomer. En serie förkortningar används för att beskriva olika cykliseringar:
* Antalet atomer i den bildade ringen.
* Beteckningarna exo och endo används för att beskriva om den bindning som bryts är i utifrån från ringen (exocyklisk) eller inemot ringen (endocyklisk).
* Beteckningarna tet, trig och dig används för att beskriva om det elektrofila kolet. Tetraedriska sp3-hybridiserade kol betecknas tet, trigonala sp2-hybridiserade kol trig och digonala sp-hybridiserade kol dig. Baldwins regler kan förklaras genom gynnsamma orbitalöverlapp. I tabellen nedan listas de gynnade och missgynnade ringslutningsreaktionerna enligt Baldwin: (sv)
- Baldwin规则，或称Baldwin闭环规则、Baldwin关环规则（英語：Baldwin's rules），是有机化学中脂环族化合物关环反应可行性的参考规则，由1976年杰克·鲍德温（Jack Baldwin）在瑞士化学家（A. Eschenmoser）的实验基础上总结提出。 首先以关环反应的性质作为描述：
* 环中的原子个数（元数），一般为3-8；
* 以exo和endo表示闭环时断键的位置，环内对应endo，环外对应exo；
* 以tet、trig和dig表示反应中亲电碳的杂化状态，tet（tetragonal）对应sp3杂化，trig（trigonal）对应sp2杂化，而dig（digonal）对应sp杂化。 比如，下图中右边的反应便可称为5-exo-trig。虽然左边的5-endo-trig反应看上去更合理，但Baldwin规则中该反应却是禁阻的： Baldwin发现，由于不同类型反应的分子轨道重叠不同，因而特定组合的闭环反应具有相应的禁阻和允许性质，一般的规律见右表： 需要注意的是，Baldwin规则只是一般的规律，含正离子和非第二周期元素的反应通常不符合的Baldwin规则。 (zh)
- Правила Болдуина для замыкания цикла (англ. Baldwin's rules for ring closure) — в органической химии набор эмпирических правил, описывающих предпочтительное направление реакций циклизации в алициклических соединениях. Предложены английским химиком Джеком Болдуином в 1976 году. (ru)
- Пра́вило Бо́лдвіна (англ. Baldwin's rule) — одне з емпіричних правил утворення від 3- до 7-членних циклів. Переважними напрямками циклізації є ті, при яких довжина й природа з'єднуваного в цикл ланцюга сприяють кінцевим атомам досягти найвигіднішої для реакції геометрії; несприятливі випадки пов'язані зі значною деформацією кутів і довжин зв'язків. (uk)
|
.png)
![[RDF Data]](/fct/images/sw-rdf-blue.png)
![[cxml]](/fct/images/cxml_doc.png)
![[csv]](/fct/images/csv_doc.png)
![[text]](/fct/images/ntriples_doc.png)
![[turtle]](/fct/images/n3turtle_doc.png)
![[ld+json]](/fct/images/jsonld_doc.png)
![[rdf+json]](/fct/images/json_doc.png)
![[rdf+xml]](/fct/images/xml_doc.png)
![[atom+xml]](/fct/images/atom_doc.png)
![[html]](/fct/images/html_doc.png)
