has abstract
| - Iontová polymerizace je druh polymerizační reakce, při níž jsou aktivními centry ionty nebo páry iontů. Je protějškem radikálové polymerizace a dělí se na aniontovou adiční polymerizaci a kationtovou polymerizaci. Podobně jako radikálová polymerizace je iniciována reaktivní sloučeninou. U kationtové polymerizace jsou vhodnými iniciátory komplexy halogenidů titanu, boru, cínu a hliníku s vodou, alkoholy nebo oxoniovými ionty, podobně jako silné kyseliny a jejich soli, například KHSO4. Naproti tomu mohou alkalické kovy (jako lithium, sodík a draslík, a jejich organické sloučeniny, být iniciátory aniontové polymerizace. U obou druhů iontové polymerizace se kromě náboje na konci prodlužujícího řetězce tvoří též protiion, který má oproti iniciátoru opačný náboj. Jelikož je třeba, aby tento náboj zůstal stabilní, tak je množství monomerů, u kterých lze prakticky provést iontovou polymerizaci, menší, než u polymerizace radikálové. Stabilní polymerizační kationty vznikají pouze tehdy, když monomer obsahuje skupiny uvolňující elektrony, zatímco stabilní polymerizační anionty vznikají, pouze pokud monomer obsahuje skupinu, která odebírá elektrony. Zatímco na rychlost radikálové polymerizace má vliv pouze chemie monomeru a stabilita možných radikálů, tak úspěšnost iontové polymerizace značně závisí i na reakčních podmínkách. Nízká čistota monomeru vede k předčasné terminaci, rychlost reakce je zase výrazně ovlivněna vlastnostmi použitého rozpouštědla. Slaběji koordinované a solvatované dvojice iontů poskytují reaktivnější, rychleji se prodlužující, řetězce. Molekuly s příliš vysokou polaritou narušují reakci ničením propagujících látek a nebo koordinací s ionty iniciátoru, a tak se málokdy používají. Jako rozpouštědla se nejčastěji používají nepolární sloučeniny, například pentan, nebo jen mírně polární, jako je chloroform. (cs)
- Ionic polymerization is a chain-growth polymerization in which active centers are ions or ion pairs.It can be considered as an alternative to radical polymerization, and may refer to anionic polymerization or cationic polymerization. As with radical polymerization, reactions are initiated by a reactive compound. For cationic polymerization, titanium-, boron-, aluminum-, and tin-halide complexes with water, alcohols, or oxonium salts are useful as initiators, as well as strong acids and salts such as KHSO4. Meanwhile, group 1 metals such as lithium, sodium, and potassium, and their organic compounds (e.g. sodium naphthalene) serve as effective anionic initiators. In both anionic and cationic polymerization, each charged chain end (negative and positive, respectively) is matched by a counterion of opposite charge that originates from the initiator. Because of the charge stability necessary in ionic polymerization, monomers which may be polymerized by this method are few compared to those available for free radical polymerization. Stable polymerizing cations are only possible using monomers with electron-releasing groups, and stable anions with monomers with electron-withdrawing groups as substituents. While radical polymerization rate is governed nearly exclusively by monomer chemistry and radical stability, successful ionic polymerization is as strongly related to reaction conditions. Poor monomer purity quickly leads to early termination, and solvent polarity has a great effect on reaction rate. Loosely-coordinated and solvated ion pairs promote more reactive, fast-polymerizing chains, unencumbered by their counterions. Unfortunately, molecules that are polar enough to support these solvated ion pairs often interrupt the polymerization in other ways, such as by destroying propagating species or coordinating with initiator ions, and so they are seldom utilized. Typical solvents for ionic polymerization include non-polar molecules such as pentane, or moderately polar molecules such as chloroform. (en)
- Une polymérisation ionique est une polymérisation en chaîne dans laquelle les sites actifs sont des ions libres ou des paires d'ions. Habituellement les ions sont situés sur les extrémités des chaînes en croissance mais quelquefois les ions peuvent être situés sur les monomères. (fr)
|