In chemistry, a radical clock is a chemical compound that assists in the indirect methodology to determine the kinetics of a free-radical reaction. The radical-clock compound itself reacts at a known rate, which provides a calibration for determining the rate of another reaction.
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| - Radical Clock (de)
- Horloge radicalaire (fr)
- ラジカル時計 (ja)
- Radical clock (en)
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| - 化学の分野において、ラジカル時計（ラジカルとけい、英: Radical clock、ラジカルクロック）は、の反応速度を決定するための間接的な方法論を支援する化合物である。ラジカル時計化合物それ自体は既知の速度で反応し、別の反応の速度を決定するための較正を提供する。 多くの有機化学機構は直接的には同定できないが、捕捉反応から推論される中間体を含む。こういった中間体がラジカルである時、それらの寿命はラジカル時計から推定することができる。より直接的な方法としては、（フラッシュフォトリシス）やパルス放射線分解（パルスラジオリシス）で中間体を生成して単離する方法があるが、これらの方法は時間がかかり、高価な装置を必要とする。ラジカル時計という間接的な方法でも、研究対象となる反応に通常必要とされる以上の機器や装置を必要とせずに、相対的または絶対的な速度定数を得ることができる。 (ja)
- Die Radical Clock ist eine Methode der chemischen Reaktionskinetik zur indirekten Messung von Geschwindigkeitskonstanten von Reaktionen eines Radikals. Um diese Methode anwenden zu können, muss dem Radikal ein unimolekularer Reaktionsweg offenstehen, für den die Geschwindigkeitskonstante gut bekannt ist. Dies ist bei Alkylradikalen oft der Fall. Bei dieser sogenannten Clock Reaction handelt es sich oft um eine Ringschluss-, Ringöffnungs- oder eine Umlagerungsreaktion oder um Elektronentransfer. Bei der Anwendung der Methode steht diese Reaktion in Konkurrenz zu der (meist) bimolekularen Reaktion, an deren Geschwindigkeitskonstante man interessiert ist. Das Verzweigungsverhältnis zwischen beiden Reaktionen wird dann durch Analyse der Reaktionsprodukte bestimmt. Es hängt ab von der (geeignet (de)
- In chemistry, a radical clock is a chemical compound that assists in the indirect methodology to determine the kinetics of a free-radical reaction. The radical-clock compound itself reacts at a known rate, which provides a calibration for determining the rate of another reaction. (en)
- En chimie, une horloge radicalaire est un composé chimique qui aide à déterminer indirectement la cinétique d'une réaction radicalaire. Ce composé réagit lui-même à une vitesse connue, ce qui fournit un étalonnage pour déterminer la vitesse d'une autre réaction. (fr)
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| - Die Radical Clock ist eine Methode der chemischen Reaktionskinetik zur indirekten Messung von Geschwindigkeitskonstanten von Reaktionen eines Radikals. Um diese Methode anwenden zu können, muss dem Radikal ein unimolekularer Reaktionsweg offenstehen, für den die Geschwindigkeitskonstante gut bekannt ist. Dies ist bei Alkylradikalen oft der Fall. Bei dieser sogenannten Clock Reaction handelt es sich oft um eine Ringschluss-, Ringöffnungs- oder eine Umlagerungsreaktion oder um Elektronentransfer. Bei der Anwendung der Methode steht diese Reaktion in Konkurrenz zu der (meist) bimolekularen Reaktion, an deren Geschwindigkeitskonstante man interessiert ist. Das Verzweigungsverhältnis zwischen beiden Reaktionen wird dann durch Analyse der Reaktionsprodukte bestimmt. Es hängt ab von der (geeignet zu wählenden) Konzentration des Reaktionspartners.Der Vorteil der Methode ist die relative Einfachheit der Produktanalytik, z. B. Gas- oder Flüssigkeitschromatographie oder NMR-Spektroskopie, sodass bei Verfügbarkeit einer Clock Reaction oft mehrere bimolekulare Reaktionen an diese angeschlossen werden. Eine mögliche Komplikation ist die Reversibilität der Clock Reaction, die unter Umständen durch eine Weiterreaktion entschärft werden kann. In solchen Fällen ist es nötig, das Verzweigungsverhältnis für verschiedene Konzentrationen zu bestimmen und einen Reaktionsmechanismus anzufitten. (de)
- En chimie, une horloge radicalaire est un composé chimique qui aide à déterminer indirectement la cinétique d'une réaction radicalaire. Ce composé réagit lui-même à une vitesse connue, ce qui fournit un étalonnage pour déterminer la vitesse d'une autre réaction. De nombreux mécanismes organiques impliquent des intermédiaires qui ne peuvent pas être identifiés directement mais qui sont déduits des réactions de piégeage. Lorsque de tels intermédiaires sont des radicaux, leurs durées de vie peuvent être déduites par les horloges radicalaires. Une approche alternative, peut-être plus directe, implique la génération et l'isolement des intermédiaires par photolyse flash et radiolyse pulsée, mais ces méthodes prennent du temps et nécessitent un équipement coûteux. Avec une approche indirecte des horloges radicalaires, on peut toujours obtenir des constantes de vitesse relatives ou absolues sans avoir besoin d'instruments ou d'équipements au-delà de ceux normalement nécessaires pour la réaction étudiée. (fr)
- In chemistry, a radical clock is a chemical compound that assists in the indirect methodology to determine the kinetics of a free-radical reaction. The radical-clock compound itself reacts at a known rate, which provides a calibration for determining the rate of another reaction. Many organic mechanisms involve intermediates that cannot be identified directly but which are inferred from trapping reactions. When such intermediates are radicals, their lifetimes can be deduced from radical clocks. An alternative, perhaps more direct approach involves generation and isolation of the intermediates by flash photolysis and pulse radiolysis, but such methods are time-consuming and require expensive equipment. With an indirect approach of radical clocks, one can still obtain relative or absolute rate constants without the need for instruments or equipment beyond those normally needed for the reaction being studied. (en)
- 化学の分野において、ラジカル時計（ラジカルとけい、英: Radical clock、ラジカルクロック）は、の反応速度を決定するための間接的な方法論を支援する化合物である。ラジカル時計化合物それ自体は既知の速度で反応し、別の反応の速度を決定するための較正を提供する。 多くの有機化学機構は直接的には同定できないが、捕捉反応から推論される中間体を含む。こういった中間体がラジカルである時、それらの寿命はラジカル時計から推定することができる。より直接的な方法としては、（フラッシュフォトリシス）やパルス放射線分解（パルスラジオリシス）で中間体を生成して単離する方法があるが、これらの方法は時間がかかり、高価な装置を必要とする。ラジカル時計という間接的な方法でも、研究対象となる反応に通常必要とされる以上の機器や装置を必要とせずに、相対的または絶対的な速度定数を得ることができる。 (ja)
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