A ketyl group in organic chemistry is an anion radical that contains a group R2C−O•. It is the product of the 1-electron reduction of a ketone. Another mesomeric structure has the radical position on carbon and the negative charge on oxygen. Ketyls can be formed as radical anions by one-electron reduction of carbonyls with alkali metals. Sodium and potassium metal reduce benzophenone in THF solution to the soluble ketyl radical. Ketyls are also invoked as intermediates in the pinacol coupling reaction.
| Attributes | Values |
|---|
| rdf:type
| |
| rdfs:label
| - Ketyl (cs)
- Ketylradikal (de)
- Cetilo (es)
- Chetile (it)
- Ketyl (en)
- Cétyle (fr)
- ケチル (ja)
- Кетилы (ru)
- Кетили (uk)
|
| rdfs:comment
| - Ketyl je funkční skupina v organické chemii tvořená aniontovým radikálem s obecným vzorcem R2C−O•. Jedná se o produkt jednoelektronové redukce ketonu. Existuje i jiná rezonanční struktura, která má radikál na uhlíku a záporný náboj na kyslíku. Ketyly lze připravit jako radikálové anionty jednoelektronovou redukcí karbonylových sloučenin alkalickými kovy. Sodík a draslík redukují benzofenon rozpuštěný v tetrahydrofuranu (THF) na rozpustný ketylový radikál. (cs)
- A ketyl group in organic chemistry is an anion radical that contains a group R2C−O•. It is the product of the 1-electron reduction of a ketone. Another mesomeric structure has the radical position on carbon and the negative charge on oxygen. Ketyls can be formed as radical anions by one-electron reduction of carbonyls with alkali metals. Sodium and potassium metal reduce benzophenone in THF solution to the soluble ketyl radical. Ketyls are also invoked as intermediates in the pinacol coupling reaction. (en)
- ケチル (ketyl)、あるいは ケチルラジカル とは、ケトンが一電子を与えられて生じるアニオンラジカル種。以下のような共鳴式で描かれる。 通常の条件では不安定だが、酸素や水を除去した系で発生させることができる。 (ja)
- Кетили (рос. кетилы, англ. ketyls) — радикаланіони (або відповідні солі), похідні кетонів, утворені прилученням одного електрона: R2C˙–O – ↔R2C––О˙. Кетили утворюють два типи спряжених кислот: R2C˙–OН та R2CH–О˙. Перші з них є α-гідроксиалкілрадикалами, а другі — алкоксирадикалами, але в фотохімії їх також називають кетилами. (uk)
- En química orgánica, un grupo cetilo es un anión radical con la estructura general C-O., en la que un radical oxígeno está unido directamente al carbono. Este radical es muy inestable, y aparece en reacciones químicas como un intermediario de reacción. Otra estructura mesomérica tiene la posición radical en el carbono, y la carga negativa en el oxígeno. (es)
- Als Ketylradikale – auch Ketyle oder Metallketyle – bezeichnet man in der organischen Chemie Radikalanionen, die sich von Ketonen ableiten und in mehreren mesomeren Grenzstrukturen auftreten: Ketyle sind wenig beständig und treten meist als sehr reaktive Zwischenverbindungen auf. Sie bilden sich durch Einelektronenübertragung (SET = single electron transfer) von Alkalimetallen auf Carbonylgruppen. Beispielsweise nutzt man die Reduktion von Benzophenon durch Natrium zum intensiv blau gefärbten Ketyl in Lösemitteln zum Nachweis, dass diese absolut wasserfrei sind. (de)
- Un groupe cétyle est en chimie organique un anion radicalaire dans lequel un atome d'oxygène est lié à un atome de carbone, partageant un doublet libre et un électron libre : Sa formule générale est R2C−-O.. Ce radical est très instable et n'apparaît que comme intermédiaire réactionnel. Un groupe cétyle peut être formé par réduction monoélectronique d'un groupe carbonyle par un métal alcalin. (fr)
- In chimica organica, un chetile è un anione radicalico che contiene al suo interno il gruppo funzionale =C-O• in cui un radicale ossigeno (O•) è legato direttamente ad un anione carbonio (C-). Tale specie chimica è particolarmente instabile e funge dunque da intermedio di reazione. Il chetile presenta una forma mesomerica in cui la carica negativa si trova sull'ossigeno mentre la funzione radicalica è svolta dal carbonio: A ketyl I chetili possono formarsi attraverso (o SET, dall'inglese Single Electron Transfer) per riduzione di chetoni con metalli alcalini (Li, Na o K). (it)
- Кетилы — анион-радикалы общей формулы и их соли, продукты одноэлектронного восстановления кетонов. Строение кетилов описывается двумя резонансными структурами с расположением анионного центра на атомах углерода и кислорода: этим двум структурам соответствуют два типа сопряженных кислот (продуктов протонирования) кетилов: α-гидроксиалкильные и алкоксильные радикалы R2C.–OH и R2CH–O. соответственно, в фотохимии эти радикалы также именуются кетилами. 2 R2C.–O− Na+ + O2 2 R2CO + Na2O22 R2C.–O− Na+ + I2 2 R2CO + 2 NaI Ph2C=O + Na Ph2C.–O− Na+ , (ru)
|
| foaf:depiction
| |
| dct:subject
| |
| Wikipage page ID
| |
| Wikipage revision ID
| |
| Link from a Wikipage to another Wikipage
| |
| sameAs
| |
| dbp:wikiPageUsesTemplate
| |
| thumbnail
| |
| has abstract
| - Ketyl je funkční skupina v organické chemii tvořená aniontovým radikálem s obecným vzorcem R2C−O•. Jedná se o produkt jednoelektronové redukce ketonu. Existuje i jiná rezonanční struktura, která má radikál na uhlíku a záporný náboj na kyslíku. Ketyly lze připravit jako radikálové anionty jednoelektronovou redukcí karbonylových sloučenin alkalickými kovy. Sodík a draslík redukují benzofenon rozpuštěný v tetrahydrofuranu (THF) na rozpustný ketylový radikál. (cs)
- Als Ketylradikale – auch Ketyle oder Metallketyle – bezeichnet man in der organischen Chemie Radikalanionen, die sich von Ketonen ableiten und in mehreren mesomeren Grenzstrukturen auftreten: Ketyle sind wenig beständig und treten meist als sehr reaktive Zwischenverbindungen auf. Sie bilden sich durch Einelektronenübertragung (SET = single electron transfer) von Alkalimetallen auf Carbonylgruppen. Beispielsweise nutzt man die Reduktion von Benzophenon durch Natrium zum intensiv blau gefärbten Ketyl in Lösemitteln zum Nachweis, dass diese absolut wasserfrei sind. Ketyle sind Zwischenstufen der Pinakol-Kupplung, der Acyloin-Kondensation und der McMurry-Reaktion. Im Labor findet das Ketylradikal des Benzophenons als Indikator bei der Absolutierung von Lösungsmitteln mit Natrium Anwendung. Die Abwesenheit von Wasser und Sauerstoff wird durch die tiefblaue Farbe des mesomeriestabilisierten Ketylradikals angezeigt. In der Praxis wird das zu absolutierende Lösungsmittel, z. B. Toluol, dazu unter Schutzgas mit elementarem Natrium und einer kleinen Menge Benzophenon so lange (Stunden bis Tage) unter Rückfluss erhitzt, bis die Blaufärbung deutlich wird. Da das im Überschuss zugesetzte Natrium mit dem (eventuell) im Lösungsmittel enthaltenen Wasser zu Natriumhydroxid und mit dem Sauerstoff zu Natrium(per-)oxid reagiert, wird nach deren vollständiger Umsetzung ein Elektron vom Natrium auf das Benzophenon übertragen und das farbige Ketylradikal ausgebildet. Unter Umständen und je nach Art der weiteren Verschmutzungen muss die Lösung im absolutierten Zustand nicht zwangsläufig eine blaue Färbung aufweisen, da durch Nebenreaktion auch andere Farben zustande kommen können. Auf diese Weise absolutierte Lösungsmittel werden als „ketyliert“ und der auf der rechten Seite abgebildete Geräteaufbau als „Ketyle“ bezeichnet. In vielen Laboren gibt es extra dafür eingerichtete Räume oder einzelne Abzüge, in denen Ketylen im Dauerbetrieb laufen, um fortwährend absolutierte Lösungsmittel zur Verfügung zu haben und durch den Verzicht auf ständiges Ab- und Wiederaufbauen ganzer Apparaturen zu verhindern, dass durch Luftfeuchtigkeit der Reinigungsprozess verlängert oder bereits absolutiertes Lösungsmittel wieder Wasser und Sauerstoff aufnimmt. Während der Fermentation von Leucin durch das pathogene Bakterium Clostridium difficile wird während einer enzymatischen Dehydratisierung durch eine 2-Hydroxyacyl-CoA Dehydratase ein Ketylradikal erzeugt. Hierdurch kann die partiell positive Ladung des Thioestercarbonyls umgepolt werden, was die Abspaltung der α-Hydroxylgruppe ermöglicht. Das nun erheblich saurere β-Wasserstoff des Enoxyradikals kann deprotoniert werden, es entsteht ein Allylketylradikal. (de)
- A ketyl group in organic chemistry is an anion radical that contains a group R2C−O•. It is the product of the 1-electron reduction of a ketone. Another mesomeric structure has the radical position on carbon and the negative charge on oxygen. Ketyls can be formed as radical anions by one-electron reduction of carbonyls with alkali metals. Sodium and potassium metal reduce benzophenone in THF solution to the soluble ketyl radical. Ketyls are also invoked as intermediates in the pinacol coupling reaction. (en)
- En química orgánica, un grupo cetilo es un anión radical con la estructura general C-O., en la que un radical oxígeno está unido directamente al carbono. Este radical es muy inestable, y aparece en reacciones químicas como un intermediario de reacción. Otra estructura mesomérica tiene la posición radical en el carbono, y la carga negativa en el oxígeno. Los cetilos pueden ser formados como por una de los carbonilos con metales alcalinos. Los cetilos están involucrados en la y la reacción de McMurry. También pueden ser usados como reactivos para la determinación de pequeñas cantidades de agua. La molécula de cetilo es intensamente coloreada. Los radicales cetilo pueden ser encontrados en el uso de la mezcla sodio/benzofenona como desecante en solventes para destilación. El sodio reduce a la benzofenona al radical cetilo soluble, que reacciona rápidamente con el agua y el oxígeno disueltos en el solvente. La coloración azul intensa indica cuantitativamente las condiciones anhidras y libres de oxígeno. (es)
- Un groupe cétyle est en chimie organique un anion radicalaire dans lequel un atome d'oxygène est lié à un atome de carbone, partageant un doublet libre et un électron libre : Sa formule générale est R2C−-O.. Ce radical est très instable et n'apparaît que comme intermédiaire réactionnel. Un groupe cétyle peut être formé par réduction monoélectronique d'un groupe carbonyle par un métal alcalin. Les cétyles sont des intermédiaires impliqués dans la réaction de couplage du pinacol et la réaction de McMurry. Ils peuvent aussi servir de réactif pour détecter la présence de petites quantités d'eau, les solutions de molécules comportant un groupe cétyle ayant une couleur intense. Des radicaux cétyles sont formés dans l'utilisation du sodium/benzophénone pour dessécher et désoxygéner un solvant : le sodium réduit la benzophénone en radical cétyle soluble qui réagit rapidement avec l'eau et le dioxygène dissous dans le solvant. Une couleur bleu foncé indique qualitativement que le solvant est sec et désoxygéné. (fr)
- ケチル (ketyl)、あるいは ケチルラジカル とは、ケトンが一電子を与えられて生じるアニオンラジカル種。以下のような共鳴式で描かれる。 通常の条件では不安定だが、酸素や水を除去した系で発生させることができる。 (ja)
- In chimica organica, un chetile è un anione radicalico che contiene al suo interno il gruppo funzionale =C-O• in cui un radicale ossigeno (O•) è legato direttamente ad un anione carbonio (C-). Tale specie chimica è particolarmente instabile e funge dunque da intermedio di reazione. Il chetile presenta una forma mesomerica in cui la carica negativa si trova sull'ossigeno mentre la funzione radicalica è svolta dal carbonio: A ketyl I chetili possono formarsi attraverso (o SET, dall'inglese Single Electron Transfer) per riduzione di chetoni con metalli alcalini (Li, Na o K). Un esempio di reazione chimica in cui partecipano i chetili è la . (it)
- Кетилы — анион-радикалы общей формулы и их соли, продукты одноэлектронного восстановления кетонов. Строение кетилов описывается двумя резонансными структурами с расположением анионного центра на атомах углерода и кислорода: этим двум структурам соответствуют два типа сопряженных кислот (продуктов протонирования) кетилов: α-гидроксиалкильные и алкоксильные радикалы R2C.–OH и R2CH–O. соответственно, в фотохимии эти радикалы также именуются кетилами. Кетилы образуются при восстановлении кетонов щелочными и щелочноземельными металлами (натрием, магнием, кальцием) в инертных растворителях. Будучи свободными радикалами, кетилы являются высокоактивными соединениями, окисляющимися кислородом (и другими окислителями, например, йодом) до исходных кетонов: 2 R2C.–O− Na+ + O2 2 R2CO + Na2O22 R2C.–O− Na+ + I2 2 R2CO + 2 NaI Ароматические кетилы за счет резонансной стабилизации более стабильны, чем алифатические и способны довольно длительное время существовать в растворе. Так, при восстановлении раствора бензофенона натрием в инертной атмосфере образуются окрашенные в голубой цвет растворы дифенилкетила: Ph2C=O + Na Ph2C.–O− Na+ , эти растворы используются в препаративной органической химии для очистки растворителей от следов воды, кислорода и перекисей вместо металлического натрия, т.к. гомогенная реакция загрязнителей с раствором дифенилкетила протекает значительно быстрее, чем гетерогенная реакция с натрием. Кетилы являются интермедиатами в , при этом в качестве восстановителя используют магний, так как использование двухвалентных металлов повышает выходы пинаконов за счет координации двух кетильных анион-радикалов у катиона металла: При восстановлении кетонов натрием в жидком аммиаке промежуточно образующиеся кетилы восстанавливаются до соответствующих вторичных спиртов. (ru)
- Кетили (рос. кетилы, англ. ketyls) — радикаланіони (або відповідні солі), похідні кетонів, утворені прилученням одного електрона: R2C˙–O – ↔R2C––О˙. Кетили утворюють два типи спряжених кислот: R2C˙–OН та R2CH–О˙. Перші з них є α-гідроксиалкілрадикалами, а другі — алкоксирадикалами, але в фотохімії їх також називають кетилами. (uk)
|
| prov:wasDerivedFrom
| |
| page length (characters) of wiki page
| |
| foaf:isPrimaryTopicOf
| |
| is Link from a Wikipage to another Wikipage
of | |
| is Wikipage redirect
of | |
| is foaf:primaryTopic
of | |
![[RDF Data]](/fct/images/sw-rdf-blue.png)
![[cxml]](/fct/images/cxml_doc.png)
![[csv]](/fct/images/csv_doc.png)
![[text]](/fct/images/ntriples_doc.png)
![[turtle]](/fct/images/n3turtle_doc.png)
![[ld+json]](/fct/images/jsonld_doc.png)
![[rdf+json]](/fct/images/json_doc.png)
![[rdf+xml]](/fct/images/xml_doc.png)
![[atom+xml]](/fct/images/atom_doc.png)
![[html]](/fct/images/html_doc.png)
