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Diradikál Diradical ジラジカル Diradical
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In chemistry, a diradical is a molecular species with two electrons occupying molecular orbitals (MOs) which are degenerate. The term "diradical" is mainly used to describe organic compounds, where most diradicals are extremely reactive and in fact rarely isolated. Diradicals are even-electron molecules but have one fewer bond than the number permitted by the octet rule. Examples of diradical species can also be found in coordination chemistry, for example among bis(1,2-dithiolene) metal complexes. Un diradical est une espèce moléculaire ayant deux électrons occupant des orbitales moléculaires dégénérées. Le terme « diradical » est utilisé essentiellement pour qualifier des composés organiques, dont les diradicaux sont extrêmement réactifs et, de ce fait, rarement isolés. Les diradicaux sont des molécules contenant un nombre pair d'électrons mais ayant un ordre de liaison inférieur d'une unité par rapport à ce qui est permis par la règle de l'octet. Il existe également des diradicaux en chimie de coordination, comme les complexes métalliques de (en). Diradikál je molekula obsahující dva elektrony v molekulových orbitalech. Toto označení se obvykle používá u organických sloučenin, kde je většina diradikálů značně reaktivní a málokdy je lze izolovat. Diradikály obsahují sudý počet elektronů, ovšem o jednu vazbu méně, než by odpovídalo oktetovému pravidlu. 有機化学におけるジラジカル（diradical）は、2つの電子が2つの縮退した分子軌道を占有している分子種である。これらは高い反応性と短い寿命を持つことで知られている。より広い定義では、ジラジカルは原子価の標準規則によって許される数よりも1つ少ない結合を持つ偶数電子分子である。2つの電子のスピンが反平行とすると、分子は一重項状態にあると言われる。電子のスピンが平行とすると、三重項状態となる。似たラジカルは1つの不対電子しかもたない。「一重項」および「三重項」という用語は電子スピン共鳴におけるジラジカルの多重度から来ている。一重項ジラジカルは1つの状態（S=0, Ms=2*0+1=1, ms=0）しか持たず、EPRにおいてシグナルを示さないのに対して、三重項ジラジカルは3つの状態（S=1, Ms=2*1+1=3, ms=-1;0;1）を持ち、EPRにおいて2つのピークを示す（超微細分裂がない場合）。 三重項状態はスピン量子数S = 1を持ち、常磁性である。一重項状態はS = 0であり、反磁性である。それぞれの状態の縮退はフントの規則: 2S + 1で見ることができる。 ジラジカルの性質を持つ分子は一重項酸素および三重項酸素である。その他の重要なジラジカルにはカルベンとニトレンがある。あまり知られていないジラジカルとしてはといわゆる非ケクレ分子がある。
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Un diradical est une espèce moléculaire ayant deux électrons occupant des orbitales moléculaires dégénérées. Le terme « diradical » est utilisé essentiellement pour qualifier des composés organiques, dont les diradicaux sont extrêmement réactifs et, de ce fait, rarement isolés. Les diradicaux sont des molécules contenant un nombre pair d'électrons mais ayant un ordre de liaison inférieur d'une unité par rapport à ce qui est permis par la règle de l'octet. Il existe également des diradicaux en chimie de coordination, comme les complexes métalliques de (en). Les diradicaux sont généralement à l'état triplet. Les termes singulet et triplet dérivent de la multiplicité des états quantiques des diradicaux en résonance paramagnétique électronique (RPE) : un diradical singulet présente un état unique (S = 0, Ms = 2 × 0 + 1 = 1, ms = 0) et aucun signal en RPE, tandis qu'un diradical triplet présente trois états (S = 1, Ms = 2 × 1 + 1 = 3, ms = –1, 0 ou +1) et deux pics en RPE (si pas de clivage hyperfin). L'état triplet a un nombre quantique de spin total S = 1 et est paramagnétique. Par conséquent, les espèces diradicales ont un état triplet lorsque les deux électrons ne sont pas appariés et présentent le même spin. Lorsque les électrons célibataires de spin opposé sont couplés de manière antiferromagnétique, les espèces diradicales peuvent présenter un état singulet (S = 0) et être diamagnétiques. Parmi les diradicaux stables et isolables, on trouve l'oxygène singulet et l'oxygène triplet ainsi que certains carbènes et nitrènes. D'autres, moins connus, sont les ions nitrénium, les chaînes carbonées et les molécules organiques dites (en) dans lesquelles les électrons sont délocalisés sur différents atomes de carbone. En chimie minérale, les complexes 1,2-dithiolène homoleptiques et hétéroleptiques d'ions de métaux de transition d8 présentent un fort caractère diradical à l'état fondamental. In chemistry, a diradical is a molecular species with two electrons occupying molecular orbitals (MOs) which are degenerate. The term "diradical" is mainly used to describe organic compounds, where most diradicals are extremely reactive and in fact rarely isolated. Diradicals are even-electron molecules but have one fewer bond than the number permitted by the octet rule. Examples of diradical species can also be found in coordination chemistry, for example among bis(1,2-dithiolene) metal complexes. Diradikál je molekula obsahující dva elektrony v molekulových orbitalech. Toto označení se obvykle používá u organických sloučenin, kde je většina diradikálů značně reaktivní a málokdy je lze izolovat. Diradikály obsahují sudý počet elektronů, ovšem o jednu vazbu méně, než by odpovídalo oktetovému pravidlu. 有機化学におけるジラジカル（diradical）は、2つの電子が2つの縮退した分子軌道を占有している分子種である。これらは高い反応性と短い寿命を持つことで知られている。より広い定義では、ジラジカルは原子価の標準規則によって許される数よりも1つ少ない結合を持つ偶数電子分子である。2つの電子のスピンが反平行とすると、分子は一重項状態にあると言われる。電子のスピンが平行とすると、三重項状態となる。似たラジカルは1つの不対電子しかもたない。「一重項」および「三重項」という用語は電子スピン共鳴におけるジラジカルの多重度から来ている。一重項ジラジカルは1つの状態（S=0, Ms=2*0+1=1, ms=0）しか持たず、EPRにおいてシグナルを示さないのに対して、三重項ジラジカルは3つの状態（S=1, Ms=2*1+1=3, ms=-1;0;1）を持ち、EPRにおいて2つのピークを示す（超微細分裂がない場合）。 三重項状態はスピン量子数S = 1を持ち、常磁性である。一重項状態はS = 0であり、反磁性である。それぞれの状態の縮退はフントの規則: 2S + 1で見ることができる。 分子では、自由電子は1つの原子あるいは複数の異なる原子上に位置できる。分子は異なるエネルギーの一重項状態あるいは三重項状態を持つことができ、2つの状態は項間交差と呼ばれる過程によって相互変換できる。燐光はこの原理に基づく。 ジラジカルの性質を持つ分子は一重項酸素および三重項酸素である。その他の重要なジラジカルにはカルベンとニトレンがある。あまり知られていないジラジカルとしてはといわゆる非ケクレ分子がある。
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