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過電圧 Overpotential Überspannung (Elektrochemie) Surpotentiel Sobretensión (electroquímica) Nadnapięcie 過電位 جهد زائد Overspanning (elektrochemie) Sovratensione (elettrochimica)
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En électrochimie, le surpotentiel (appelée surtension en français) est la différence de potentiel (tension) entre le potentiel d'oxydoréduction d'une demi-réaction déterminé thermodynamiquement et le potentiel auquel la réaction redox est observée expérimentalement. Le terme est directement lié à l'efficacité de la tension dune cellule. Overspanning of overpotentiaal ontstaat wanneer de potentiaal van een metaal wijzigt als gevolg van een elektrische stroom. Indien de potentiaal verlaagt spreekt men van , bij een verhoging van . De overspanning bestaat uit verschillende bijdrages. Bij corrosiestromen tussen (0.1 mA/m² en 10 A/m²) is de het belangrijkst. Deze vorm van overspanning kan worden beschreven door de wet van Tafel. Afwijkingen op deze wet kunnen verklaard worden door concentratie- en weerstandoverspanning. 過電圧(かでんあつ、overpotential、overvoltage)とは、化学用語の1つで、電気化学反応において、熱力学的に求められる反応の理論電位(平衡電極電位)と、実際に反応が進行するときの電極の電位との差のことである。電気技術では、単に電池内部で生じる電圧降下のことである。 同様の概念として電気化学的分極があるが、過電圧は、電極での反応が1種類の場合、単純電極における電気化学的分極の大きさと言うことができる。 例えば、水と酸素の酸化還元反応()は、電極の電位が+1.23V(vs. SHE)となるところで平衡となる。したがって、電極の電位が+1.23Vより低ければ酸素が還元されて水が生成し、電極の電位が+1.23Vよりも高ければ水が酸化されて酸素が生成するはずである。実際には、反応をある程度の速さで進行させる。つまり、ある程度の電流を得るためには、電極の電位をさらに余分にずらす必要がある。白金電極を用いて酸素を水に還元する場合はおよそ0.8V以下にしなければならず、平衡電位よりも0.4V程度の過剰な電圧が必要となる。 上記の酸素の還元反応は、燃料電池で利用されている。しかし、ある程度の電流を取り出す場合、酸素還元反応の過電圧が大きくなるために電池の端子電圧が起電力よりも低くなってしまう。したがって、過電圧をより小さくするために、活性の高い電極触媒の開発が活発に行われている。 Nadnapięcie – pojęcie elektrochemiczne nazywane również nadpotencjałem, wprowadził w roku 1899 Casparijako miarę polaryzacji elektrody. Nadnapięcie definiowane jest jako różnica między potencjałem elektrody spolaryzowanej przepływem prądu elektrycznego a jej potencjałem równowagowym (nazywanym też potencjałem spoczynkowym): Całkowite nadnapięcie ogniwa jest to suma nadnapięć na anodzie i katodzie. W stosunku do SEM, określanej dla ogniwa otwartego, nadnapięcie jest tym nadmiarem napięcia, który jest związany z przepływem prądu o określonym natężeniu. En electroquímica, sobretensión es un término electroquímico que se refiere a la diferencia de potencial (en voltios) entre una determinada termodinámicamente por su potencial de reducción y el potencial en que se observa experimentalmente el proceso redox.​ Desde el punto de vista eléctrico, una sobretensión eléctrica, es un aumento de tensión que pueden causar graves problemas a los equipos conectados a la línea, desde su envejecimiento prematuro a incendios o destrucción de los mismos. 過電位(英語:overpotential)是電極的電位差值,無電流通過(平衡狀態下)和有電流通過之電位差值。 量測的過電位代表為了維持電極反應速率(電流密度)所需要的額外能量,此能量會轉成熱能。 結果,陽極運作電位永遠高於平衡狀態下的電位;陰極運作電位永遠低於平衡狀態下的電位。 過電位隨著電流密度升高而提高。 In electrochemistry, overpotential is the potential difference (voltage) between a half-reaction's thermodynamically determined reduction potential and the potential at which the redox event is experimentally observed. The term is directly related to a cell's voltage efficiency. In an electrolytic cell the existence of overpotential implies that the cell requires more energy than thermodynamically expected to drive a reaction. In a galvanic cell the existence of overpotential means less energy is recovered than thermodynamics predicts. In each case the extra/missing energy is lost as heat. The quantity of overpotential is specific to each cell design and varies across cells and operational conditions, even for the same reaction. Overpotential is experimentally determined by measuring the p Eine Überspannung ist in der Elektrochemie eine Potentialdifferenz zwischen dem thermodynamischen Redoxpotential einer Halbreaktion und demjenigen Potential, bei der die Redox-Reaktion tatsächlich stattfindet. Die Überspannung ist daher ein kinetisches Phänomen in der Elektrochemie. Es tritt bei metastabilen Redox-Systemen auf. Dabei laufen Prozesse, die allein aus thermodynamischen Betrachtungen geschehen sollten, aufgrund von kinetischer Hemmung nicht ab. In elettrochimica, con il termine sovratensione (in inglese overpotential) si indica la differenza tra il potenziale di elettrodo alle condizioni attuali (con un valore di intensità di corrente circolante qualsiasi) e il potenziale di elettrodo all'equilibrio (cioè in assenza di circolazione di corrente).In formule: η = E(i) - E0 dove: La sovratensione è: * positiva (η > 0) per le celle elettrolitiche (E(i) > E0); * nulla (η = 0) per le celle elettrochimiche all'equilibrio (E(i) = E0); * negativa (η < 0) per le celle galvaniche (E(i) < E0). الجهد الزائد في الكيمياء الكهربائية هو فرق كمون كهربائي (جهد كهربائي) لنصفي تفاعل بين جهد اختزال يحدد ثرموديناميكياً وبين الجهد الذي تلاحظ عنده تفاعلات أكسدة-اختزال تجريبياً. بالتالي فإن فرط الجهد هي ظاهرة حركية، وتلاحظ في أنظمة الأكسدة-اختزال شبه المستقرة.
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En électrochimie, le surpotentiel (appelée surtension en français) est la différence de potentiel (tension) entre le potentiel d'oxydoréduction d'une demi-réaction déterminé thermodynamiquement et le potentiel auquel la réaction redox est observée expérimentalement. Le terme est directement lié à l'efficacité de la tension dune cellule. Dans une cellule électrolytique, l'existence d'un surpotentiel implique que la cellule nécessite plus d'énergie que prévu thermodynamiquement pour que la réaction ait lieu. Dans une cellule galvanique, l'existence d'un surpotentiel signifie que moins d'énergie sera récupérée que l'étude thermodynamique de la réaction ne le prévoit. Dans chaque cas, l'énergie supplémentaire/manquante est perdue sous forme de chaleur. La quantité de surpotentiel est propre à chaque type de cellule et varie selon les conditions expérimentales - celle-ci varie également lors d'une même réaction. Le surpotentiel est déterminé expérimentalement en mesurant le potentiel auquel une densité de courant donnée (généralement faible) est atteinte. In elettrochimica, con il termine sovratensione (in inglese overpotential) si indica la differenza tra il potenziale di elettrodo alle condizioni attuali (con un valore di intensità di corrente circolante qualsiasi) e il potenziale di elettrodo all'equilibrio (cioè in assenza di circolazione di corrente).In formule: η = E(i) - E0 dove: * E(i) è il potenziale di elettrodo (funzione della densità di corrente i), misurato sperimentalmente; * E0 è il potenziale di elettrodo all'equilibrio (in condizioni di reversibilità), calcolato dall'equazione di Nernst a partire dai potenziali standard di equilibrio; * η è la sovratensione relativa alla semicella considerata. La sovratensione è: * positiva (η > 0) per le celle elettrolitiche (E(i) > E0); * nulla (η = 0) per le celle elettrochimiche all'equilibrio (E(i) = E0); * negativa (η < 0) per le celle galvaniche (E(i) < E0). La sovratensione è una misura dell' di una cella elettrochimica: in particolare in una cella elettrolitica (che trasforma energia elettrica in energia chimica) all'aumentare della sovratensione aumenta la quantità di energia elettrica da fornire alla cella, mentre in una cella galvanica (che trasforma energia chimica in energia elettrica) all'aumentare della sovratensione diminuisce la quantità di energia elettrica che viene erogata dalla cella; in entrambi i casi la sovratensione agisce come una dissipazione, generando calore. Il valore della sovratensione varia a seconda della particolare cella adoperata e delle condizioni operative, anche per celle dove avviene la stessa reazione. Overspanning of overpotentiaal ontstaat wanneer de potentiaal van een metaal wijzigt als gevolg van een elektrische stroom. Indien de potentiaal verlaagt spreekt men van , bij een verhoging van . De overspanning bestaat uit verschillende bijdrages. Bij corrosiestromen tussen (0.1 mA/m² en 10 A/m²) is de het belangrijkst. Deze vorm van overspanning kan worden beschreven door de wet van Tafel. Afwijkingen op deze wet kunnen verklaard worden door concentratie- en weerstandoverspanning. الجهد الزائد في الكيمياء الكهربائية هو فرق كمون كهربائي (جهد كهربائي) لنصفي تفاعل بين جهد اختزال يحدد ثرموديناميكياً وبين الجهد الذي تلاحظ عنده تفاعلات أكسدة-اختزال تجريبياً. بالتالي فإن فرط الجهد هي ظاهرة حركية، وتلاحظ في أنظمة الأكسدة-اختزال شبه المستقرة. 過電位(英語:overpotential)是電極的電位差值,無電流通過(平衡狀態下)和有電流通過之電位差值。 量測的過電位代表為了維持電極反應速率(電流密度)所需要的額外能量,此能量會轉成熱能。 結果,陽極運作電位永遠高於平衡狀態下的電位;陰極運作電位永遠低於平衡狀態下的電位。 過電位隨著電流密度升高而提高。 Eine Überspannung ist in der Elektrochemie eine Potentialdifferenz zwischen dem thermodynamischen Redoxpotential einer Halbreaktion und demjenigen Potential, bei der die Redox-Reaktion tatsächlich stattfindet. Die Überspannung ist daher ein kinetisches Phänomen in der Elektrochemie. Es tritt bei metastabilen Redox-Systemen auf. Dabei laufen Prozesse, die allein aus thermodynamischen Betrachtungen geschehen sollten, aufgrund von kinetischer Hemmung nicht ab. Ein bekanntes Beispiel ist die Überspannung von Wasserstoff: Nach thermodynamischen Berechnungen müsste sich Eisen in neutralem Wasser auflösen, was aber nicht geschieht. Erst im sauren Milieu, wo die Konzentration der Oxonium-Ionen um mehrere Größenordnungen höher ist, löst sich das Metall auf. Nadnapięcie – pojęcie elektrochemiczne nazywane również nadpotencjałem, wprowadził w roku 1899 Casparijako miarę polaryzacji elektrody. Nadnapięcie definiowane jest jako różnica między potencjałem elektrody spolaryzowanej przepływem prądu elektrycznego a jej potencjałem równowagowym (nazywanym też potencjałem spoczynkowym): Całkowite nadnapięcie ogniwa jest to suma nadnapięć na anodzie i katodzie. W stosunku do SEM, określanej dla ogniwa otwartego, nadnapięcie jest tym nadmiarem napięcia, który jest związany z przepływem prądu o określonym natężeniu. Nadnapięcie jest kluczowym pojęciem w kinetycznym opisie procesów elektrodowych. Zależność nadnapięcia od gęstości prądowej opisują fundamentalne dla elektrochemii teoretycznej równania równania Butlera-Volmera oraz ich przybliżenie dla dużych nadnapięć – równanie Tafela. Całkowite nadnapięcie danego procesu elektrodowego jest sumą nadnapięć cząstkowych, na które składają się: nadnapięcie oporowe nadnapięcie pseudooporowe nadnapięcie aktywacyjne (elektroaktywacyjne) nadnapięcie stężeniowe Nadnapięcie wodoru jest największe na miękkich metalach, jak bizmut, kadm, cynk, a zwłaszcza rtęć. Wyjątkowo wysoka wartość nadnapięcia wodoru na rtęci jest jednym z czynników szerokiego zastosowania analizy polarograficznej na kroplowej elektrodzie rtęciowej. Dzięki niemu znacznie rozszerza się zakres potencjałów, w którym elektroda kroplowa może pracować bez zakłócenia wskutek redukcji wodoru. Występowanie nadnapięcia wodoru umożliwia również elektrograwimetryczne oznaczanie szeregu zasadowych metali, jak kadmu i cynku, które w innym przypadku nie mogłyby być wydzielone przed reakcją jonu wodorowego. En electroquímica, sobretensión es un término electroquímico que se refiere a la diferencia de potencial (en voltios) entre una determinada termodinámicamente por su potencial de reducción y el potencial en que se observa experimentalmente el proceso redox.​ Desde el punto de vista eléctrico, una sobretensión eléctrica, es un aumento de tensión que pueden causar graves problemas a los equipos conectados a la línea, desde su envejecimiento prematuro a incendios o destrucción de los mismos. In electrochemistry, overpotential is the potential difference (voltage) between a half-reaction's thermodynamically determined reduction potential and the potential at which the redox event is experimentally observed. The term is directly related to a cell's voltage efficiency. In an electrolytic cell the existence of overpotential implies that the cell requires more energy than thermodynamically expected to drive a reaction. In a galvanic cell the existence of overpotential means less energy is recovered than thermodynamics predicts. In each case the extra/missing energy is lost as heat. The quantity of overpotential is specific to each cell design and varies across cells and operational conditions, even for the same reaction. Overpotential is experimentally determined by measuring the potential at which a given current density (typically small) is achieved. 過電圧(かでんあつ、overpotential、overvoltage)とは、化学用語の1つで、電気化学反応において、熱力学的に求められる反応の理論電位(平衡電極電位)と、実際に反応が進行するときの電極の電位との差のことである。電気技術では、単に電池内部で生じる電圧降下のことである。 同様の概念として電気化学的分極があるが、過電圧は、電極での反応が1種類の場合、単純電極における電気化学的分極の大きさと言うことができる。 例えば、水と酸素の酸化還元反応()は、電極の電位が+1.23V(vs. SHE)となるところで平衡となる。したがって、電極の電位が+1.23Vより低ければ酸素が還元されて水が生成し、電極の電位が+1.23Vよりも高ければ水が酸化されて酸素が生成するはずである。実際には、反応をある程度の速さで進行させる。つまり、ある程度の電流を得るためには、電極の電位をさらに余分にずらす必要がある。白金電極を用いて酸素を水に還元する場合はおよそ0.8V以下にしなければならず、平衡電位よりも0.4V程度の過剰な電圧が必要となる。 過電圧は、反応物質の活性化に余計なエネルギーが消費されるための活性化過電圧(かっせいかかでんあつ、activation overpotential、activation overvoltage)、電極表面での反応種の濃度と溶液内部での濃度が異なるために生じる濃度過電圧(のうどかでんあつ、concentration overpotential、concentration overvoltage、又は拡散(濃度)過電圧)、電極表面での抵抗から生じる抵抗過電圧の3つの合計値から出来ている。 上記の酸素の還元反応は、燃料電池で利用されている。しかし、ある程度の電流を取り出す場合、酸素還元反応の過電圧が大きくなるために電池の端子電圧が起電力よりも低くなってしまう。したがって、過電圧をより小さくするために、活性の高い電極触媒の開発が活発に行われている。
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